Jest to ciekawa reakcja bo jodek samaru wykorzystuje się tu do redukcji związku nitrowego i wygenerowania wolnego rodnika, który łatwo przyłącza się do atomu węgla grupy nitrylowej [1,2], co w konsekwencji powoduje powstanie amidyny.
Wadą tej reakcji jest to, że używa się aż 6 moli SmI2 na 1 mol nitrozwiązku. Dla przykładowej reakcji jednego mola nitrobenzenu z benzonitrylem trzeba użyć prawie 2.5 kg soli samaru:
Ponieważ sprzedaje się zazwyczaj 0.1 molowy roztwór SmI2 w THF, to do uzyskania 135 g amidyny (przy założeniu 69 procentowej wydajności) trzeba użyć aż 60 litrów tego roztworu! O cenie nie wspomnę. Szkoda bo sama reakcja jest technicznie bardzo prosta a zastosowanie nitrozwiązku zamiast aminy bardzo ujmujące.
Literatura.
1. L. Zhou, Y. Zhang. Samarium(II) iodide induced reductive coupling of nitriles with nitro
compounds. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1998, 2899-2902.
2. L. Zhou, Y. Zhang. Facile Synthesis of Amidines via the Intermolecular Reductive Coupling of Nitriles with Nitro Compounds Induced by Samarium(II) Iodide. J. Chem. Res. (S), 1998, 596-597.
Brak komentarzy:
Prześlij komentarz